O antigo treinador do Benfica, Rui Vitória, que foi apresentado como treinador dos russos do Spartak Moscovo, é uma de quatro equipas que podem calhar ao Benfica na 3ª pré-eliminatória da Liga dos Campeões.
Entre os possíveis adversários do Benfica há dois opositores confirmados. Já qualificados para a 3.ª pré-eliminatória no lado dos não-cabeças de série estão os belgas do Genk e os russos do Spartak Moscovo, clube que recentemente apresentou o ex-técnico do Benfica Rui Vitória como timoneiro para 2021/22.
Sobram dois postos entre os não-cabeças de série e, no plano das possibilidades, há cinco emblemas candidatos a ocupá-los. São eles: PSV (Países Baixos), Sparta Praga (República Checa), Rapid Viena (Áustria), Galatasaray (Turquia) e Midtjylland (Dinamarca).
O Benfica será cabeça de série no sorteio do playoff de apuramento para a fase de grupos da Champions que, em caso de entrada, estará no pote 3 do sorteio.